Esametilfosforammide

Esametilfosforammide
Nome IUPAC
esametilfosforammide
Nomi alternativi
triammide esametilfosforica esametilfosfammide ossido di tri(dimetilammino)fosfina HMPA
Caratteristiche generali
Formula bruta o molecolare	C6H18N3OP
Massa molecolare (u)	179,20
Aspetto	liquido incolore
Numero CAS	680-31-9
Numero EINECS	211-653-8
PubChem	12679
SMILES	CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C
Proprietà chimico-fisiche
Densità (g/cm3, in c.s.)	1,024
Solubilità in acqua	completamente miscibile
Temperatura di fusione	7,2 °C (280,35 K)
Temperatura di ebollizione	233 °C (506,15 K)
Tensione di vapore (Pa) a 298,15 K	9
Proprietà tossicologiche
DL50 (mg/kg)	2.650 (orale, ratto)
Indicazioni di sicurezza
Punto di fiamma	105 °C (378,15 K)
Temperatura di autoignizione	230 °C (503,15 K)
Simboli di rischio chimico
pericolo
Frasi H	350 - 340
Consigli P	201 - 308+313

L'esametilfosforammide, spesso indicata con HMPA (abbreviazione dell'inglese Hexamethylphosphoramide), è l'ammide dell'acido fosforico con formula [(CH₃)₂N]₃PO. A temperatura ambiente si presenta come un liquido incolore. Viene impiegata come solvente polare aprotico e come additivo nella sintesi organica.

Struttura e reattività

L'esametilfosforammide rappresenta l'ossido della fosfina terziaria altamente basica esametilfosfotriammide P(NMe₂)₃. Similmente ad altri ossidi di fosfina (per esempio l'ossido di trifenilfosfina), la molecola possiede un nucleo tetraedrico e un legame P-O altamente polarizzato, con una significativa carica negativa localizzata sull'atomo di ossigeno.

I composti che contengono un legame azoto-fosforo sono tipicamente degradati dall'acido cloridrico formando una ammina protonata e fosfato.

Applicazioni

L'HMPA è utilizzata come solvente per polimeri, gas e composti organometallici. Migliora la selettività delle reazioni di litiazione scindendo gli oligomeri formati dalle basi di litio come il butillitio. Dato che l'esametilfosforammide solvata selettivamente i cationi, questo solvente è in grado di accelerare alcune reazioni SN₂ difficoltose. L'atomo basico di ossigeno nell'HMPA coordina fortemente il catione Li⁺. Un complesso del perossido di molibdeno con l'esametilfosforammide viene utilizzato come ossidante nella sintesi organica.

Reagenti alternativi

Il dimetilsolfossido può essere spesso utilizzato come solvente in sostituzione dell'HMPA. Sono entrambi forti accettori di legame idrogeno, e i loro atomi di ossigeno legano i cationi metallici. Altre alternative all'HMPA includono le tetraalchiluree e le alchiluree cicliche come DMPU.

Tossicità

L'esametilfosforammide è tossica ed è stata dimostrata in grado di indurre il cancro nasale nei ratti. L'HMPA può essere degradata a composti meno tossici per azione dell'acido cloridrico.

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Collegamenti esterni

• Epicloridrina, sulla Matrice di esposizione a cancerogeni - MATline, su dors.it.