Solfato rameico

Il solfato di rame è un sale ternario,è un composto chimico a base di rame, zolfo e ossigeno di formula CuSO₄. Questo sale esiste in forme diverse a seconda del grado di idratazione. La forma anidra, CuSO₄, è di colore verde pallido o bianco grigiastro, mentre la più comune forma pentaidrata, CuSO₄·5H₂O, è blu brillante.

La forma in cui il solfato di rame si trova più comunemente è la pentaidrata, poiché è la più stabile in natura. La forma anidra e quella triidrata assorbono acqua per diventare pentaidrata, mentre la forma eptaidrata perde acqua e asciugandosi diventa pentaidrata, tendono cioè tutte all'equilibrio finale stabile, CuSO₄·5H₂O.

La forma anidra si trova in natura nella calcocianite, un minerale secondario raro. Forme idrate si trovano in natura nel minerale calcantite (pentaidrata), e più raramente come bonattite (tridrata, CuSO₄·3H₂O) e boothite (eptaidrata, CuSO₄·7H₂O).

Tra gli usi del solfato di rame pentaidrato si cita l'impiego in agricoltura come fungicida (nella formulazione della poltiglia bordolese) e, in minor misura, come concime; è usato anche come alghicida nella coltivazione del riso. Nel campo artistico dell'incisione calcografica viene utilizzato per la fase di morsura delle lastre di zinco in alternativa al più tossico, sebbene più efficace, acido nitrico.

Solfato di rame(II) pentaidrato, CuSO₄ · 5H₂O

Solfato rameico
Nome IUPAC
Tetraossosolfato(VI) di rame pentaidrato
Nomi alternativi
Solfato di rame idrato Vetriolo azzurro Solfato rameico idrato
Caratteristiche generali
Formula bruta o molecolare	CuSO4·5H2O
Massa molecolare (u)	249,69
Aspetto	solido cristallino azzurro
Numero CAS	7758-99-8
Numero EINECS	231-847-6
PubChem	24462
DrugBank	DB06778
SMILES	[O-]S(=O)(=O)[O-].[Cu+2]
Proprietà chimico-fisiche
Densità (g/cm3, in c.s.)	2,3
Indice di rifrazione	1,514
Solubilità in acqua	316 g/L (20 °C)
Temperatura di fusione	110 °C (383 K) dec.
Tensione di vapore (Pa) a 298 K	973
Sistema cristallino	triclino
Proprietà termochimiche
ΔfH0 (kJ·mol−1)	−850,8
Proprietà tossicologiche
DL50 (mg/kg)	(oral, rat) 300
Indicazioni di sicurezza
Simboli di rischio chimico
attenzione
Frasi H	302 - 315 - 319 - 410
Consigli P	273 - 305+351+338 - 302+352

Il solfato di rame pentaidrato, avente fissato cioè 5 molecole d'acqua nella sua struttura, è la forma più usata e comunemente reperibile in commercio.

Struttura e configurazione elettronica

Lo ione Cu(II) nel solido ha coordinazione ottaedrica. Quattro molecole di acqua sono coordinate al metallo con una configurazione planare quadrata; le due posizioni assiali sono occupate da atomi di ossigeno dello ione solfato. L'ottaedro è distorto tetragonalmente. La quinta molecola d'acqua non è direttamente legata al rame, ma forma legami idrogeno con l'acqua coordinata e gli ioni solfato. In soluzione gli ioni solfato si dissociano e si forma lo ione complesso [Cu(H₂O)₆]²⁺.

Questi complessi hanno configurazione elettronica d⁹ e sono quindi distorti a causa dell'effetto Jahn-Teller. Il colore blu è dovuto a bande di assorbimento d-d all'interno del complesso.

Sintesi

Industrialmente il solfato di rame pentaidrato viene preparato trattando trucioli di rame con acido solforico in presenza di aria. Alternativamente si possono trattare con acido solforico vari composti di rame(II), come ad esempio l'ossido di rame(II), CuO.

Reattività

Il solfato di rame(II) pentaidrato si decompone per riscaldamento prima di fondere. A 88 °C perde le prime due molecole d'acqua, formando il triidrato; a 114 °C perde altre due molecole d'acqua e l'ultima molecola d'acqua viene persa a 245 °C formando CuSO₄ anidro. Scaldando oltre 600 °C viene eliminata SO₃ e si forma CuO. È solubile in metanolo ma insolubile in etanolo.

Per aggiunta di ammoniaca a soluzioni di solfato di rame si forma dapprima un precipitato di idrossido Cu(OH)₂, che poi si ridiscioglie formando il tetrammino complesso [Cu(NH₃)₄(H₂O)₂]²⁺ di colore blu scuro. L'esammino complesso [Cu(NH₃)₆]²⁺ è isolabile solo in ammoniaca liquida in assenza di acqua.

Usi

Concime Ce e anticrittogamico

Il solfato di rame pentaidrato è un anticrittogamico dotato di attività biocida nei confronti di funghi, batteri e alghe. Usato a partire all'incirca dalla seconda metà del XIX secolo, ha una forte azione fitotossica, perciò i formulati commerciali contengono additivi che hanno lo scopo di correggere il pH e ridurre la tossicità nei confronti dei vegetali: questo avviene, ad esempio, nella poltiglia bordolese e nel composto Cheshunt. La prima è tradizionalmente impiegata come fungicida cuprico in frutticoltura e viticoltura e contiene come componente alcalinizzante l'idrossido di calcio. Il secondo, tradizionalmente usato dagli anglosassoni, è un geodisinfestante, impiegato per la disinfestazione dei substrati di semina in orticoltura e nell'ortoflorovivaismo al fine di prevenire la moria delle piantine in semenzaio, e contiene come agente alcalinizzante il carbonato d'ammonio. Si usa come erbicida non in agricoltura, ma per controllare piante acquatiche invasive vicino a tubazioni contenenti acqua. Soluzioni diluite di solfato di rame si usano per curare infezioni di parassiti in pesci d'acquario, e anche per eliminare lumache dall'acquario. Gli ioni rame(II) sono molto tossici per i pesci, e quindi bisogna fare attenzione al dosaggio. Molti tipi di alghe possono essere controllati con una concentrazione molto bassa di solfato di rame. Il solfato di rame inibisce la crescita di batteri come E. coli.

Reagente analitico

Il solfato di rame pentaidrato è utilizzato in molti test chimici. È usato nel reattivo di Fehling per verificare la presenza di zuccheri con proprietà riducenti, come ad esempio il glucosio. In presenza di tali zuccheri il rame(II) di colore blu presente in soluzione viene ridotto a ossido di rame(I), Cu₂O, che forma un precipitato insolubile color rosso mattone. Il solfato di rame è usato anche per la determinazione di proteine con il metodo del biureto.

Un altro uso del solfato di rame è il test sull'anemia. La prova si esegue ponendo qualche goccia di sangue in una soluzione di solfato di rame di particolare gravità specifica. Sangue contenente una sufficiente quantità di emoglobina affonda rapidamente a causa della sua densità, mentre sangue meno ricco di emoglobina galleggia o affonda lentamente.

Nel saggio alla fiamma, gli ioni rame(II) emettono una luce verde-azzurra, con una tonalità decisamente più azzurra rispetto al saggio alla fiamma del bario.

Sintesi organica

Il solfato di rame pentaidrato è utilizzato anche in sintesi organica: facendolo reagire con permanganato di potassio si ottiene un ossidante per la conversione di alcol primari.

Educazione chimica

Il solfato di rame pentaidrato è un composto chimico solitamente incluso in giochi didattici come Piccolo chimico, ed è spesso usato per accrescere cristalli nelle scuole e in esperimenti di ramatura elettrolitica di oggetti metallici. Data la sua tossicità, non è consigliato per bambini piccoli. Il solfato di rame si usa come esempio di reazione esotermica, ponendo della lana d'acciaio o del nastro di magnesio in una soluzione di CuSO₄.

Nei corsi di chimica nelle scuole si usa per illustrare i sali idrati. Riscaldando il solfato di rame pentaidrato blu l'acqua di cristallizzazione presente viene rimossa, e rimane la forma anidra di colore biancastro. Se successivamente si aggiunge acqua alla forma anidra si riottiene il sale pentaidrato blu.

Una semplice reazione di spostamento si può illustrare mettendo un pezzetto di ferro in una soluzione di solfato di rame. Lo ione rame(II) viene ridotto a rame metallico mentre il ferro si scioglie formando lo ione ferro(II):

${\displaystyle {\ce {Fe(s) + Cu^2+ <=> Fe^2+ + Cu(s)}}}$

Medicina

Nel passato il solfato di rame era usato come emetico, ma ora è considerato troppo tossico per questo uso. Si trova ancora elencato come antidoto nel Sistema di Classificazione Anatomico Terapeutico e Chimico dell'Organizzazione Mondiale della Sanità nel sottogruppo ATC V03.

Grafica artistica

Anche se questa scelta non è condivisa dalla maggior parte degli incisori, si può usare una soluzione di Solfato di Rame diluito al 10% per la morsura delle matrici di zinco nella tecnica dell'acquaforte. La soluzione acida così ottenuta risulta meno aggressiva e tossica rispetto all'acido nitrico, storicamente impiegato per tale tecnica, ma non meno efficace e gestibile.

Solfato di rame(II) anidro, CuSO₄

Solfato rameico
Nome IUPAC
Tetraossosolfato(VI) di rame
Nomi alternativi
Solfato di rame anidro Solfato rameico Solfato di rame(II)
Caratteristiche generali
Formula bruta o molecolare	CuSO4
Massa molecolare (u)	159,6
Aspetto	solido biancastro
Numero CAS	7758-98-7
Numero EINECS	231-847-6
PubChem	24462
DrugBank	DB06778
SMILES	[O-]S(=O)(=O)[O-].[Cu+2]
Proprietà chimico-fisiche
Densità (g/cm3, in c.s.)	3,603
Solubilità in acqua	203 g/L (20 °C)
Temperatura di fusione	dec.
Proprietà termochimiche
ΔfH0 (kJ·mol−1)	−771,4
ΔfG0 (kJ·mol−1)	−662,2
S0m(J·K−1mol−1)	109,2
Proprietà tossicologiche
DL50 (mg/kg)	(oral, rat) 300
Indicazioni di sicurezza
Simboli di rischio chimico
attenzione
Frasi H	302 - 315 - 319 - 410
Consigli P	273 - 305+351+338 - 302+352

Il solfato di rame anidro, CuSO₄, è commercialmente molto meno importante della forma pentaidrata, CuSO₄·5H₂O. È un solido biancastro che si prepara per disidratazione della forma pentaidrata; è igroscopico e basta la presenza di umidità a riformare CuSO₄·5H₂O. Il solfato di rame anidro ha scarsi usi pratici, ma si può usare come essiccante per solventi organici.

Altri progetti

• Wikibooks contiene testi o manuali sul Solfato rameico
• Wikimedia Commons contiene immagini o altri file sul Solfato rameico

Collegamenti esterni

• Scheda di sicurezza del solfato di rame pentaidrato, su carloerbareagenti.com. URL consultato il 17-09-2009.
• Scheda di sicurezza del solfato di rame anidro, su carloerbareagenti.com. URL consultato il 17-09-2009.